| Description: |
Исследована кинетика образования поперечных связей при кислотной инактивации лигнина. Для конденсации образцы лигнина Бьёркмана обрабатывались во времени буфером pH 1,3 при температурах 70, 80, 90, 120 и 140° С. В низкотемпературной области мерой скорости образования поперечных связей служило изменение растворимости конденсированных препаратов в диметилсульфоксиде. Для подтверждения образования поперечных связей были получены кривые гель-фильтрации, которые показали, что при кислотной обработке содержание высокомолекулярной фракции в препарате возрастает. В области температур выше 100° С мерой скорости процесса конденсации служил суммарный выход ванилина и ванилиновой кислоты при щелочном иитробен- зольном окислении препаратов. На основании данных эксперимента рассчитаны константы скорости, энергия и энтропия активации, анализ которых свидетельствует о том, что образование поперечных связей включает две ступени, отличающиеся механизмом превращения. Первая — редкая сшивка — происходит при низких температурах и осуществляется за счет периферийных конифериловых спиртовых и альдегидных групп. Вторая — собственно конденсация — протекает при температурах выше 100° С, причем в ней участвуют глубинные группировки. |