Academic Journal
Квантовохимические модели катализируемых системой koh/dmso взаимодействий ацетона с фенилацетиленом
| Τίτλος: | Квантовохимические модели катализируемых системой koh/dmso взаимодействий ацетона с фенилацетиленом |
|---|---|
| Πηγή: | Вестник Иркутского государственного технического университета. |
| Στοιχεία εκδότη: | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования «Иркутский национальный исследовательский технический университет», 2013. |
| Έτος έκδοσης: | 2013 |
| Θεματικοί όροι: | ФЕНИЛАЦЕТИЛЕН, АЦЕТОН, ВИНИЛИРОВАНИЕ, ЭТИНИЛИРОВАНИЕ, СУПЕРОСНОВНОЕ ОКРУЖЕНИЕ, ПОВЕРХНОСТЬ ПОТЕНЦИАЛЬНОЙ ЭНЕРГИИ, КВАНТОВОХИМИЧЕСКИЕ РАСЧЕТЫ, PHENYLACETYLENE (ETHYNYLBENZENE) |
| Περιγραφή: | Potential energy surface (PES) of acetone ethynylation and vinylation reactions with ethynylbenzene in the presence of KOH/DMSO superbasic system has been studied within the ab initio MP2/6-311++G**//B3LYP/6-31+G* and MP2/6-311++G**//PBE/6-31+G* methods. The last uses the ONIOM scheme. The activation barriers of both vinylation and ethynylation reactions are estimated. Thermodynamic and kinetic characteristics of reactions as well as the structures of PES stationary points obtained by means of the monosolvate KOH·DMSO model of the active center are compared to those of the pentacoordinated KOH·5DMSO one. Some steric hindrances inherent in the KOH·5DMSO surrounding are analyzed. The explanation of the unusual Estereoselectivity of acetone vinylation in superbasic media is suggested. В рамках методов MP2/6-311++G**//B3LYP/6-31+G* и MP2/6-311++G**//PBE/6-31+G* (последнее с использованием схемы ONIOM) исследована поверхность потенциальной энергии (ППЭ) реакций этинилирования и винилирования ацетона фенилацетиленом в суперосновной системе KOH/DMSO. Оценены активационные барьеры реакций винилирования и этинилирования. Проведено сравнение термодинамических и кинетических характеристик реакций, а также строения стационарных точек на ППЭ, полученных в рамках моносольватной (KOH·DMSO) и пентакоординационной (KOH·5DMSO) моделей активного центра, рассмотрены характерные для KOH·5DMSO стерические затруднения. Предложено объяснение необычного Eстереоселективного винилирования ацетона в суперосновных средах. |
| Τύπος εγγράφου: | Article |
| Περιγραφή αρχείου: | text/html |
| Γλώσσα: | Russian |
| ISSN: | 2500-1590 1814-3520 |
| Σύνδεσμος πρόσβασης: | http://cyberleninka.ru/article/n/kvantovohimicheskie-modeli-kataliziruemyh-sistemoy-koh-dmso-vzaimodeystviy-atsetona-s-fenilatsetilenom http://cyberleninka.ru/article_covers/15013303.png |
| Αριθμός Καταχώρησης: | edsair.od......2806..dd1fd0f3edf98496588a4343fbef539b |
| Βάση Δεδομένων: | OpenAIRE |
| ISSN: | 25001590 18143520 |
|---|