Синтез и конформационный анализ 3,5-динитропиперидин-2-ОНА

Bibliographic Details
Title:	Синтез и конформационный анализ 3,5-динитропиперидин-2-ОНА
Publisher Information:	БГТУ, 2017.
Publication Year:	2017
Subject Terms:	органический синтез, конформационный анализ, нуклеофильное присоединение, органические соединения, 3,5-динитропипаридин-2-он, биотехнология
Description:	В результате взаимодействия 2-гидрокси-3,5-динитропиридина с избытком тетрагидробората натрия, в качестве нуклеофильного агента, и последующего протонирования была получена эквимолярная смесь двух ?-диастереомеров 3,5-динитропиперидин-2-она с циси трансрасположением нитрогрупп, каждый из которых может существовать в виде двух конформеров. Квантово-химические расчеты полуэмпирическим методом PM7 в газовой фазе и апротонном полярном растворителе показали, что устойчивость конформеров зависит от стерических факторов и среды. Для транс-диастереомера в газовой фазе и диметилсульфоксиде наиболее термодинамически выгодным является конформер с аксиальным расположением нитрогруппы у третьего углеродного атома. Это можно объяснить тем, что при аксиальном расположении нитрогруппы у третьего углеродного атома наблюдается увеличение степени компланарности шестичленного цикла, что приводит к более эффективному p,?-сопряжению неподеленной электронной пары атома азота амидной связи с ?-связью карбонильной группы. В случае цисдиастереомера конформер, содержащий обе нитрогруппы в аксиальном положении, дестабилизирован в газовой фазе за счет трансаннулярного напряжения, возникающего при взаимодействии нитрогрупп. В диметилсульфоксиде стандартные энтальпии образования конформеров цисдиастереомера оказались примерно одинаковыми, что объясняется эффектом сольватации.
Document Type:	Article
File Description:	application/pdf
Language:	Russian
Access URL:	https://elib.belstu.by/handle/123456789/14951
Accession Number:	edsair.od......3992..d5d4b19678b9bb5ae507789efc0bb65e
Database:	OpenAIRE

Be the first to leave a comment!