| Description: |
На примере циклических монотерпеновых кетонов и спиртов (ментон, камфора, ментол и борнеол) изучена не каталитическая реакция Меервейна-Понндорфа - Верлея-Оппенауэра в сверхкритических условиях. Показано, что в сверхкритическом изопропаноле кетоны могут быть восстановлены с высокой селективностью (89-98 %) без использования какого-либо катализатора или основания. При этом конверсия ментона составила 63 % при 350 °С, а камфоры - 11 % при 300 °С за 5 ч реакции. Конверсия в обратной реакции «дегидрирования» ментола и борнеола в СК-ацетоне достигает 34% и 22%, соответственно, при селективности 95 % и 88 %. Основной побочной реакцией во всех случаях является термическая дегидратация. Catalyst-free Meerwein-Ponndorf-Verley-Oppenauer reaction was studied for cyclic monoterpenic ketones and alcohols (menthone, camphor, menthol and borneol) under supercritical conditions. It is shown that ketones can be reducedin supercritical isopropanol with high selectivity (89-98 %) under catalyst- and base-free conditions. Conversion of menthone and camphor achieves 63 % (at 350 °C) and 11 % (at 300 °C), correspondingly, for 5 hours. In reversed «dehydrogenation» of menthol and borneol in sc-acetone, conversion reaches 34 % and 22 %, respectively, while selectivity is 95 % and 88 %. In all cases the main side reaction was the thermal dehydrationof alcohols. |