| Description: |
Обнаружено парадоксальное соотношение вторично-эмиссионных масс-спектров красителя метиленового синего и его лейкоформы. В масс-спектре катиона красителя Cat+ (окисленной формы с м. в. 284 Да) регистрируется интенсивный продукт его восстановления с m/z 285, масс-спектр лейкоформы (восстановленной формы с м. в. 285 Да) соответствует окисленной форме с преобладанием пика с m/z 284. Предложено объяснение данного экспериментального факта: окислительно-восстановительные реакции, индуцируемые ионизирующими факторами в условиях вторично-эмиссионных экспериментов, проходят в направлении, разрешенном для конкретной исходной формы редокс-активного соединения: окисленная форма восстанавливается, а восстановленная ‑ окисляется. Учет данного эффекта необходим для правильной идентификации редокс-активных соединений по их вторично-эмиссионным масс-спектрам, а также для моделирования окислительно-восстановительных реакций в системах, содержащих редокс-активные красители, в условиях масс-спектрометрических экспериментов. Paradoxical relation between secondary emission mass spectra of methylene blue dye and its leuco form is revealed: while the mass spectrum of the cation of the dye Cat+ (the oxidized form with m. w. 248 Da) reveals an abundant peak of the product of its reduction at m/z 285, the mass spectrum of its leuco form (the reduced from with m. w. 285 Da) corresponds to the oxidized form dominated by a peak at m/z 284. For the explanation to this experimental fact it is proposed that oxidation-reduction reactions induced by the ionization agents under secondary emission experiment conditions proceeds in the directions favourable for a given form of the redox-active compound , namely, an oxidized form undergoes reduction, whereas the reduced form is oxidized. Accounting this effect is required for correct identification of redox-active compounds basing on their secondary emission mass spectra, as well as for modelling of oxidation-reduction reactions in the systems containing redox-active dyes under the condition of mass spectrometric experiments. |