Academic Journal
N-Alkylation of sulfonamides by alkyl halides in the presence of electrophilic catalysts and transformations of alkylated compounds
| Τίτλος: | N-Alkylation of sulfonamides by alkyl halides in the presence of electrophilic catalysts and transformations of alkylated compounds |
|---|---|
| Συγγραφείς: | Dmitrikova, Larysa V., Kopteva, Svetlana D., Markov, Victor I. |
| Πηγή: | Bulletin of Dnipropetrovsk University. Series Chemistry; Vol 24, No 2 (2016): Bulletin of Dnipropetrovsk University. Series Chemistry; 73-80 Вестник Днепропетровского университета. Серия химия; Vol 24, No 2 (2016): Bulletin of Dnipropetrovsk University. Series Chemistry; 73-80 Вісник Дніпропетровського університету. Серія хімія; Vol 24, No 2 (2016): Bulletin of Dnipropetrovsk University. Series Chemistry; 73-80 Journal of Chemistry and Technologies; Том 24, № 2 (2016): Bulletin of Dnipropetrovsk University. Series Chemistry; 73-80 Journal of Chemistry and Technologies; Том 24, № 2 (2016): Вестник Днепропетровского университета. Серия химия; 73-80 Journal of Chemistry and Technologies; Том 24, № 2 (2016): Вісник Дніпропетровського університету. Серія хімія; 73-80 |
| Στοιχεία εκδότη: | Oles Honchar Dnipropetrovsk National University, 2016. |
| Έτος έκδοσης: | 2016 |
| Θεματικοί όροι: | органическая химия, аренсульфонамиды, алкансульфонамиды, сульфонилазиридины, кислоты Льюиса, арен-, алкансульфонаміди, сульфонілазиридини, кислоти Льюїса, aryl sulfonamides, alkyl sulfonamides, sulfonyl aziridines, Lewis acids, organic chemistry, 547.724 |
| Περιγραφή: | Vicinal halo amines constitute an important class of compounds due to their diverse biological activity and a broad application as synthones in the production of pharmaceutical agents. The reaction of aryl- and alkylsulfonamides with 1,2-dibromo-2-phenylethane in the presence of Lewis acids (such as FeCl3 and ZnCl2) in 1,2-dichloroethane can represent one of the most efficient ways of halo amine synthesis. It has been shown that methanesulfonamides and benzylsulfonamides starting materials produced the alkylation products with good yields while p-toluenesulfonamides appeared to be less active and 6-methyl-3-nitrobenzylsulfonamides did not give the expected compounds. It has been found that synthesized vicinal halo amides can easily cyclize in alkaline conditions to give 1-sulfonylaziridines. The regioselectivity of aziridine ring opening has also been studied. It was established that strong nucleophile attacks terminal carbon which leads to the breaking-up of 1–3 bond and subsequent aziridine ring opening. In contrast, weak nucleophiles (water, potassium rhodanide, hydrogen bromide) trigger the cleavage of aziridine cycle by breaking-up of 1–2 bond under acidic conditions which is in accordance with molecular orbital theory. Substituents at the aromatic ring of sulfonyl fragment do not influence on the pathway of aziridine ring opening. Вицинальные галоидамины проявляют разнообразную биологическую активность и могут использоваться как синтоны в синтезе фармацевтических препаратов. Взаимодействие арил- и алкилсульфонамидов с 1,2-дибром-2-фенилэтаном в 1,2-дихлорэтане в присутствии кислот Льюиса (FeCl3 и ZnCl2) может рассматриваться как один из методов их получения. Установлено, что в случае метансульфонамида и бензолсульфонамида алкилирование протекает с хорошими выходами; несколько хуже реакция протекает с п-толуолсульфонамидом, продукты алкилирования не образуются при использовании 6-метил-3-нитробензолсульфонамида. Показано, что полученные вицинальные галоидамины под действием щелочей легко циклизуются с образованием 1-сульфонилазиридинов. Изучена региоселективность раскрытия азиридинового цикла. Установлено, что сильный нуклеофил атакует терминальный атом углерода и расщепление азиридинового цикла происходит по связи 1–3, в то время как использование относительно слабых нуклеофилов (вода, роданид калия, бромистоводородная кислота) в условиях кислотного катализа приводит к образованию продуктов расщепление азиридинового цикла по связи 1–2, что хорошо объясняется в рамках теории Дьюара. Заместители в ароматическом ядре сульфонильного фрагмента не влияют на характер раскрытия азиридинового цикла. Віцинальні галогенаміни виявляють різнобічну біологічну активність та можуть використовуватись як синтони в синтезі фармацевтичних препаратів. Взаємодія арил- и алкілсульфонамідів із 1,2-дибром-2-фенілетаном в 1,2-дихлоретані в присутності кислот Льюїса (FeCl3 и ZnCl2) може розглядатись як один із методів їх одержання. Встановлено, що у випадку метансульфонаміду та бензолсульфонаміду алкілування перебігає з високими виходами; дещо гірше реакція перебігає у випадку п-толуолсульфонаміду, продукти акілування не утворюються при використанні 6-метил-3-нітробензолсульфонаміду. Показано, що отримані віцинальні галогенаміни при дії лугів легко циклізуються з утворенням 1-сульфонілазиридинів. Вивчена регіоселективність розкриття азиридинового циклу. Встановлено, що атака сильного нуклеофілу спрямовується на термінальний атом карбону азиридинового циклу з розкриттям за зв’язком 1–3, натомість використання слабких нуклеофілів (вода, калію роданід, гідрогенбромід), в умовах кислотного каталізу, призводить до утворення продуктів розкриття за зв’язком 1–2, що добре пояснюється в межах теорії Дьюара. Замісники в ароматичному ядрі сульфонільного фрагменту не впливають на напрямок розкриття азиридинового циклу. |
| Τύπος εγγράφου: | Article |
| Περιγραφή αρχείου: | application/pdf |
| Γλώσσα: | Ukrainian |
| ISSN: | 2306-871X |
| DOI: | 10.15421/081610 |
| Σύνδεσμος πρόσβασης: | http://chemistry.dnu.dp.ua/article/view/081610 https://doaj.org/article/6e11777fedee417185624ac89bac126c |
| Rights: | CC BY |
| Αριθμός Καταχώρησης: | edsair.dedup.wf.002..935c17f9c2972d5d450d3ca439eab8a4 |
| Βάση Δεδομένων: | OpenAIRE |
| ISSN: | 2306871X |
|---|---|
| DOI: | 10.15421/081610 |